Бесплатно скачать, заказать диплом, курсовую, диссертацию Радикальная полимеризация и сополимеризация акрилат- и метакрилатзуанидинов В водных растворах

У нас уже 176407 рефератов, курсовых и дипломных работ

Быстрый переход к готовым работам

Мнение посетителей:

Книга жалоб
и предложений

Название	Радикальная полимеризация и сополимеризация акрилат- и метакрилатзуанидинов В водных растворах

Количество страниц	181

ВУЗ	МГИУ

Год сдачи	2010

Бесплатно Скачать	23324.doc

Содержание	Содержание ВВЕДЕНИЕ 4 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 7 1. Кинетические особенности реакций радикальной полимеризации 7 акриловой и метакриловой кислот в водных и органических растворителях 1.1. Водные растворы 7 1.1.1. Изменение рН растворов добавлением NaOH 7 1.1.2. Регулирование рН растворов добавлением аминов 17 1.2. Полимеризация непредельных кислот в водных и 27 органических средах. 2. Реакции радикальной сополимеризации акриловой и метакриловой 33 кислот в водных растворах ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 41 1. Подготовка исходных реагентов и растворителей 41 2. Синтез исходных мономеров 42 2.1. Синтез диаллилдиметиламмонийхлорида 42 2.2. Синтез акрилатгуанидина 43 2.3. Синтез метакрилатгуанидина 44 3. Кинетические измерения 45 4. Выделение и очистка полимеров из реакционных растворов 46 5. Вискозиметрические измерения 46 6. Физико-химические методы исследования 47 7. Методика оценки бактерицидной активности (со)полимеров 50 8. Методика оценки токсичности синтезированных (со) полимеров 51 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ 52 1. Радикальная полимеризация акрилат- и метакрилатгуанидинов в 52 водных средах 1.1. Особенности реакций радикальной полимеризации акрилат- и 52 метакрилатгуанидинов 1.2. Конформационное состояние растущих цепей при 70 радикальной полимеризации акрилат- и метакрилатгуанидинов 2. Радикальная сополимеризация акрилат- и метакрилатгуанидинов 89 с диаллилдиметиламмонийхлоридом в водных средах 3. Исследование физико-химических свойств мономеров и 103 (со)полимеров 3.1 Синтезированные соединения и их ИК-спектральные 103 характеристики 3.2. Исследование методом ЯМР !Н спектроскопии 112 синтезированных мономерных и полимерных продуктов 3.2.1. Диа1шилдиметиламмонийхлорид 112 3.2.2. Винильные производные 116 3.2.3. Гомополимеры 126 3.2.4. Сополимеры (мет)акрилатгуанидинов и 133 диаллилдиметиламмонийхлорида 3.3. Термофизические характеристики синтезированных 165 продуктов 4. Биоцидные и токсикологические свойства синтезированных 171 новых гуанидинсодержащих полимерных продуктов ВЫВОДЫ 177 СПИСОК ОСНОВНЫХ СОКРАЩЕНИЙ 179 СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ 181 ВВЕДЕНИЕ В настоящее время синтетические полиэлектролиты играют важную роль в науке, технике, медицине. При этом наблюдается постоянное расширение сфер применения и использования полимеров этого класса. Отсюда следует рост требований к получению новых полиэлектролитов — полимеров и сополимеров заданного химического и стереохимического строения и молекулярной массы, что стимулирует исследования по проблеме синтеза и механизма образования этого класса полимерных соединений. Очевидно также, что наиболее простыми и удобными способами получения полиэлектролитов являются реакции радикальной полимеризации и сополимеризации ионизующихся мономеров. Хорошо известно, что сами кислоты акрилового ряда, содержащие химически активные функциональные группы, представляют перспективный ряд мономеров, поскольку полученные на их основе полимеры и сополимеры могут сохранять потенциал активности, являясь удобными носителями, в том числе и биологически активных веществ. К тому же, они обладают широким набором практически полезных свойств и используются в целлюлозно-бумажной, лакокрасочной, текстильной промышленности в качестве эмульгаторов, для шлихтования синтетических волокон, для приготовления латексов, клеевых композиций и др. Гомо- и сополимеры на основе известного катионогенного мономера НМ-диаллил-К^-диметиламмонийхлорида (ДАДМАХ) традиционно и широко используются во многих отраслях промышленности, в том числе в нефтедобывающей и целлюлозно-бумажной; при очистке сточных вод; в керамическом и силикатном производстве. Кроме того, в последние годы они применяются в электронике, производстве контактных линз, в сельском хозяйстве для улучшения структуры почв и других целей. Известно также, что соединения, содержащие в своем составе гуани-диновую группу, обладают широким спектром бактерицидного действия инередко используются в качестве лечебных препаратов, бактерицидов и фунгицидов. Именно поэтому ожидалось, что введение гуанидиновой группы в полимерные продукты должно придавать им значительную био-цидную активность. Такие полимеры, как показали исследования последних лет, могут оказывать комбинированное воздействие на бактериальную клетку, являясь при этом более эффективными и менее опасными по сравнению с низкомолекулярными биоцидными веществами, традиционно используемыми для защиты от микроорганизмов. Известные гуанидинсо-держащие полимеры получают, как правило, методом поликонденсации, вследствие чего для них характерны невысокие молекулярные массы (ММ) (до 10-12 тыс.) Получение гуанидинсодержащих полимеров методом радикальной полимеризации позволяет получать полимеры с широким набором значений молекулярных масс (от 20 тыс. до 1 млн. и больше). Исходя из вышесказанного, можно сделать вывод, что синтез новых гуанидинсодержащих полиэлектролитов на основе мономеров акрилового ряда и производных диалкилдиаллиламмония с использованием метода радикальной полимеризации является перспективным. Цель данной работы заключалась в синтезе новых гуанидинсодержащих мономеров винильного ряда; изучении их физико-химических свойств и, с учетом этих результатов, получения на их основе методом радикальной полимеризации новых водорастворимых (со)полимеров, обладающих широким набором физико-химических характеристик. В результате проведенных исследований впервые синтезированы мономерные соли - акрилат- и метакрилатгуанидины (АГ и МАГ) и установлена их способность к реакциям радикальной полимеризации в водных средах. Проведены систематические кинетические исследования с использованием дилатометрического метода, и выявлены основные закономерности и особенности протекания реакций гомополимеризации АГ и МАГ в водных растворах Показана принципиальная возможность участия мономеров АГ и МАГ в реакциях радикальной сополимеризации с ДАДМАХ; изучена кинетика данного процесса и рассчитаны константы сополимеризации для обеих сополимеризационных систем. Изучены основные физико-химические свойства синтезированных мономеров и полимерных продуктов на их основе спектроскопическими (ИК-, ЯМР^Н), термофизическими (ДСК, ТГА) методами, а также методами седиментационного ультрацентрифугирования и элементного анализа. Разработаны методики, позволяющие получать указанные полимеры с заданными параметрами (строением, ММ, составом). Впервые на основе полученных мономеров и ДАДМАХ методом радикальной полимеризации получены новые гуанидинсодержащие водорастворимые полимерные продукты гомополимеры и сополимеры различного состава и строения. В результате совместных исследований Лаборатории полиэлектролитов и поверхностно-активных полимеров ИНХС РАН с Бактериологической лабораторией ГСЭН КБР и с фармацевтическим объединением «Эльфарми» (КБР, г. Нальчик) оценены биоцидные и токсикологические свойства полученных полимерных продуктов. Показано, что гомополимеры и ряд сополимеров, содержащие менее 40 мол. % звеньев ДАДМАХ, обладают невысокой токсичностью. Наибольшую биоцидность проявляют сополимеры с ДАДМАХ, содержащие 30-70 мол % акрилатного компонента. 7 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 1. Кинетические особенности реакций радикальной полимеризации акриловой и метакриловой кислот в водных и органических растворителях. 1.1. Водные растворы 1.1.1. Изменение рН растворов добавлением NaOH. К числу ранних работ, посвященных исследованию реакции полимеризации метакриловой кислоты (МАК) в водных растворах, относятся труды, выполненные в 50-ые годы группой английских ученых [1, 2], в которых авторы выявили влияние рН реакционного раствора на общую скорость полимеризации МАК, где в качестве инициатора использовалась Н2О2. В указанных работах установлено, что в кислых средах при рН > 2 скорость полимеризации МАК сильно уменьшается с увеличением рН (симбатно измененялись и молекулярные массы (ММ) образующихся полимеров), а при рН > 5.5 полимеризация МАК вообще не наблюдалась. Поскольку, известно, что в исследованном диапазоне рН происходит увеличение степени ионизации мономера, Качальский и Блауэр высказали предположение [1, 2], что мономер МАК лишь в неионизованной форме способен участвовать в реакции роста цепей, т.е. «истинная» константа общей скорости полимеризации Ц, связана с наблюдаемой константой роста к соотношением Ц, = к/1-а, где а-степень ионизации мономера. В других исследованиях авторы [3, 4], использовавшие в качестве инициатора персульфат калия, показали, что полимеризация МАК в водных растворах происходит до высоких значений рН (около 13) [3]. Возможно, что Качальский и Блауэр не смогли установить это в более ранних работах, вследствие того, что выбранный ими инициатор Н2О2 был неэффективен при более высоких (> 6) значениях рН. Выявив, что метакрилатанион легко сополимеризуется при рН 7 с М,Ы-диэтиламино-2-этилметакрилатом и акрилонитрилом и основываясь на этих данных, Пиннер с сотрудниками пришли к выводу, что падение скорости полимеризации МАК с ростом рН в интервале рН 2.5-6 можно объяснить сополимеризацией неионизованной МАК и метакрилатаниона, и связали наблюдаемое падение скорости полимеризации при увеличении рН с возрастанием содержания метакрилатаниона в исходной смеси [4]. В более поздних исследованиях Блауэр и сотр. [5, 6], измеряя кинетику полимеризации МАК, инициированной динитрилоазобисизомасляной кислотой (ДАК), показали, что при рН> 6 полимеризация МАК также имеет место, и реакция при этом имеет первый порядок по концентрации мономера (при рН 6; 9.5; 11). На основании этого, авторы полагали, что первый порядок по мономеру сохраняется во всем интервале значений рН. Порядок скорости реакции по инициатору при рН 10.6-11.6 оказался близким к 0.5. В щелочной области рН скорость полимеризации вначале несколько увеличивается с ростом рН, а затем снижается. Таким же образом изменяются и молекулярные массы полимеров. В этих работах впервые было установлено также, что при добавлении низкомолекулярных электролитов (нейтральных солей) в интервале рН 6.8 - 9.6, скорость полимеризации ощутимо возрастает (табл. 1). Для объяснения некоторого возрастания скорости полимеризации метакриловой кислоты в щелочной области Блауэр предположил, что с ростом рН уменьшается константа скорости бимолекулярного обрыва цепей из-за электростатического отталкивания заряженных макрорадикалов. Если это предположение верно, то увеличение ионной силы реакционных растворов при добавлении низкомолекулярных солей, способствуя столкновениям одноименно заряженных частиц, должно было бы привести к увеличению константы скорости бимолекулярного обрыва, т.е. к уменыпению общей скорости полимеризации. В то же время, на опыте наблюдается обратное явление (табл.1). Таблица 1 Зависимость константы общей скорости полимеризации метакрило-вой кислоты от ионной силы раствора (61.4 °С) рн Концентрация, моль/л kxlO5, сек"1 мономер соль (NaCl) 6.8 0.2 - 1.19 7.0 0.2 0.4 1.78 9.5 0.1 - 1.51 9.6 0.1 0.4 2.00 Кинетика полимеризации другой слабой непредельной кислоты -акриловой (АК) - в водных растворах изучалась японскими исследователями [7, 8]. И для этого мономера, как видно на рис. 1, скорость полимеризации также зависит от рН реакционного раствора. Авторами показано также, что увеличение ионной силы реакционного раствора при рН 7.2, в результате добавления в него NaCl, как и в случае 2 2,2 3,8 7,4 8,4 12,5 Рис. 1. Зависимость У/У^ш от рН при полимеризации АК в водных растворах. [АК]=0,5 моль/л, [Ц=2,85 10"3 моль/л; 50°С МАК, приводит к росту скорости полимеризации АК и увеличению ММ образующихся полимеров. Наиболее полное и систематическое исследование кинетических особенностей и механизма реакций радикальной полимеризации АК и МАК в различных средах, в том числе в водных растворах, проводилось В.А.Кабановым, Д.А.Топчиевым и сотр. [9-21]. В результате, ими было установлено, что в водных растворах, во всем исследованном интервале рН (2.5-13.0) при использовании инициатора ДАК, как при полимеризации АК, так и для МАК, (рН раствора создавалось добавлением щелочи NaOH) сохраняется половинный порядок скорости реакции по концентрации инициатора, что свидетельствует о бимолекулярном механизме обрыва цепей. Первый порядок по концентрации мономера наблюдается при полимеризации МАК при рН > 2.5. В случае же акриловой кислоты порядок по мономеру оказался равен 1.5. Аналогичные порядковые закономерности при полимеризации АК в водных растворах отмечались также и другими авторами [22, 23]. Детальное исследование кинетических особенностей и закономерностей радикальной полимеризации АК и МАК в водных растворах показало, что зависимость скоростей полимеризации указанных мономеров от рН реакционного раствора имеют сложный вид (рис. 2). Так, при полимеризации АК и МАК в водных средах, в интервале рН 2.5-7.0, наблюдается значительное падение скорости полимеризации соответствующих мономеров. Значения ММ образующихся полимеров меняются симбатно. В соответствии со значением констант ионизации для АК рка= 4.2, а для МАК рка = 4.32 (эффективная константа ПАК рка = 6.4, ПМАК рка = 7.0) можно заключить, что в области рН < 6 с увеличением рН реакционного раствора при полимеризации АК и МАК рост цепей происходит на незаряженных макрорадикалах поликислоты. В области рН > 6 зависимость общей скорости полимеризации акрилат- и метакрилатанио-нов от рН, как было показано (рис. 2), носит экстремальный характер. С ростом рН в области рН 7-11 и 7—12 соответственно, наблюдается возрастание общей скорости полимеризации и ММ образующихся полимеров. Важно, что скорость инициирования в интервале рН 8-10 как в присутствии, так и в отсутствии низкомолекулярных неполимеризующихся солей, практически неизменна [15, 16]. 60 -i 50 1 1 40 \ / \ 30 • Л \ 20 ч w 2 \ 10 0 - \ pH 0,3 2 4 5 6,2 7,8 8,2 9 10 10 10,2 10,8 11,9 12 13 Рис. 2 Зависимость V/VM,,H. при полимеризации АК(1) и МАК(2) от рН водного раствора, установленного добавлением NaOH. [АК]=1,2 моль/л;[ДАК]=5 10"3 моль/л; Vmhh=4 10"моль/л с. [МАК]=0,92 моль/л; [ДАК]=5 КГ4 моль/л; Умин=1,15 10" моль/л с; 60°С. Таким образом, наблюдаемое увеличение общей скорости полимеризации акрилат- и метакрилатанионов при возрастании рН в щелочной области или при увеличении ионной силы при фиксированном рН, как выяснилось, действительно вызвано возрастанием отношения констант скоростей элементарных реакций роста и обрыва цепей, т.е. величины kp/ko1/2. На основании рассмотрения литературных и экспериментальных данных В.А.Кабанов и Д.А.Топчиев [14,19-20], выдвинули гипотезу о кинетической роли ионных пар при радикальной полимеризации ионизирующихся мономеров. Для случаев полимеризации акрилат- и метакрилатанионов в водных растворах эта гипотеза была сформулирована и обоснована следующим образом. В водных растворах при рН > 7 АК и МАК полностью ионизованы, т.е. в реакционном растворе присутствуют только акрилат- и метакрилатанионы. ПАК и ПМАК в среднем значительно слабее соответствующих мономерных кислот и их ионизация с ростом рН происходит в щелочной области, т.е. наблюдаемым в этой области рН кинетическим эффектам сопутствует изменение химической природы растущих цепей. Возможность изменения эффективной реакционной способности макрорадикалов как раз и предусматривается данной гипотезой. Предполагается, что если ионизованные, т.е. отрицательно заряженные, макрорадикалы роста способны образовывать ионные пары с низкомолекулярными катионами, присутствующими в растворе, в частности на концах растущих цепей, то это должно приводить к возрастанию скорости реакции роста цепи из-за снятия электростатического отталкивания между растущим радикалом и одноименно заряженным мономером, и тогда электростатическое отталкивание при сближении мономерных анионов с одноименно заряженными радикалами в актах роста цепи должно нивелироваться [19, 20]. Схема 1 R СН2--О R о=с с=о О" кат ~С С ростом рН должна увеличиваться вероятность образования ионных пар на концах растущих цепей, что в рамках гипотезы должно приводить к увеличению эффективной константы скорости роста Ц,. Действительно, в соответствии с данными работ [15, 16], повышение концентрации ионов Na+ при данной концентрации мономера и фиксированном значении рН раствора (рН > 7) сопровождается увеличением общей скорости полимеризации [16]. (Понятие «ионная пара» используется в терминах Фуосса, т.е. предполагается непосредственный контакт сольватных оболочек противоположно заряженных ионов [20]) Хорошо известно, что полианионы поликислот способны связывать низкомолекулярные противоионы в водных растворах [24]. Обычно сродство между противоположно заряженными низкомолекулярными ионами, например между Na+ и СН3СОО", в не слишком концентрированных водных растворах недостаточно для стабилизации ионных пар. Образование стабильных ионных пар наблюдается лишь в менее полярных органических растворителях. Однако в случае полиэлектролитов связыванию способствует электростатическое поле всего полииона. Поэтому при высоких степенях ионизации значительная часть противоионов оказывается иммобилизованной в полимерных клубках. Характерно, что в условиях, когда растущие цепи не ионизованы, добавление низкомолекулярных солей, как показали кинетические исследования, не влияет на скорость полимеризации акрилат- и метакрилатанионов (табл. 2) [15,16]. Кинетические эффекты, наблюдаемые при добавлении низкомолекулярных солей при радикальной полимеризации акрилат- и метакрилатанионов (60°С) Акрилатанион [М]=1.2 моль/л, [ДАК]=5хЮ3 моль/л Метакрилатанион [М]=0.92 моль/л, [ДАК^^хЮ-4 моль/л рН* Низкомолекулярная соль V105, моль/л-сек рН* Низкомолекулярная соль V-105, моль/л-сек [Л]** 8,0 - 1.9 9.5 - 0.20 0.62 8,0 [NaCl]=2 моль/л 7,5 9.5 [КС1]=0.9 моль/л 1.61 1.4 * рН установлен добавлением NaOH; ** в 0,02 N водном растворе NaOH. Для получения прямой информации о влиянии рН и ионной силы раствора на константы скоростей элементарных стадий процесса, в работе [15] было проведено детальное кинетическое исследование фотополимеризации метакрилат- и акрилатанионов в водных растворах, рН которых устанавливали добавлением NaOH. Результаты проведеных исследований и измерений представлены в таблицах 3 и 4. Таблица 3 Константы скоростей элементарных реакций при полимеризации акрилатаниона рН VxlO6 VhhXIO9 лш/моль1/2 сек1/2 МЮ"8 кр моль/л с моль/л с моль/л с моль/л с 7.9 5.1 9.1 0.04 2.6 650 7.9* 25.0 9.1 0.20 2.6 3100 11.0 51.0 9.1 0.40 2.7 6600 13.6 21.0 9.1 0.17 2.8 2500 [М] = 1.2 моль/л; [ДАК] = 8.3Х10"4 моль/л; 23°С. *) 1.5 н р-р NaCl в воде Таблица 4 Константы скоростей элементарных реакций при полимеризации метакрилатаниона рН VxlO6 VhhxIO9 л1/2/мольш секш koxlO'8 моль/л с моль/л с л/моль с л/моль с 8.0 4.2 8.9 0.046 2.1 670 13.6 12.0 8.9 0.130 2.3 1900 [М] = 0.92 моль/л; [ДАК] = 2.5x10"4 моль/л; 23°С. Как видно из данных представленных в таблицах 3 и 4, с повышением рН от 8 до 13.6 константа скорости роста кр возрастает примерно во столько же раз, во сколько и стационарная скорость процесса. Константа скорости обрыва при этом практически не изменяется, т.е. в согласии с гипотезой возрастание скорости полимеризации акрилат- и метакрилатанио-нов в щелочной области рН действительно вызвано увеличением константы скорости роста кр. Практическое постоянство констант скорости бимолекулярного обрыва с ростом рН и при увеличении ионной силы раствора в щелочной области, установленное при полимеризации акрилат- и метакрилатанионов, можно объяснить, по мнению авторов, только допустив, что обрыв лимитируется диффузионными процессами. Поскольку гидродинамические размеры и, следовательно, скорость поступательной диффузии самих клубков заметно меняются в изученных интервалах изменения свойств реакционной среды, можно полагать, что лимитирующей стадией является диффузия друг к другу концевых звеньев двух макромолекулярных клубков, предварительно сблизившихся, согласно теории Норта [25, 26], на расстояние, меньше критического. В кислой области рН (рН < 6) при полимеризации АК и МАК рост цепей ведут незаряженные макрорадикалы поликислот и с ростом рН возрастает содержание ионизованного мономера — акрилат- и метакрилата-ниона соответственно. Для выяснения причин наблюдаемого резкого падения общей скорости полимеризации МАК с ростом рН было оценено относительное изменение константы скорости роста цепи (использовали метод передачи цепи в присутствии меркаптоэтанола) и показано, что установленное падение общей скорости полимеризации обусловлено уменьшением константы скорости элементарной реакции роста цепи кр [21]. В результате измерений макроскопической вязкости модельных растворов, было установлено [21], что при изменении рН в интервале значений 2.5-5.5 гидродинамичекие размеры полимерных цепей, а следовательно и макрорадикалов не меняются заметным образом, следовательно не происходит изменения конформационного состояния растущих цепей в рассмотренном диапазоне рН. Вместе с тем, при повышении рН, в исследованных условиях, происходит ионизация МАК и меняется соотношение в исходном растворе двух, по существу различных мономеров: метакрило-вой кислоты и метакрилатаниона, способных присоединяться к неионизо-ванным радикалам роста ПМАК. На основании данных, представленных в работе [27] (полученных при исследовании процесса сополимеризации МАК в водных растворах с другими сомономерами), известно, что МАК и метакрилатанион характеризуются различными значениями параметров реакционной способности Q и е. Поскольку концентрация метакрилатаниона в исследованном диапазоне рН увеличивается с ростом рН и считая (в соответствии с величиной константы ионизации МАК), что при рН 2,5 МАК полностью неионизована, а при рН 5,5 в реакционном растворе присутствует исключительно метакрилатанион, можно рассчитать отношение констант скоростей присоединения МАК и метакрилатаниона к неионизо-ванному радикалу роста в рамках схемы Q-e : k'p / kp "= Qj exp( - ei2 )/Q2 (- ei • e2) « 0.5; где, Qi =2.34; ei =0.65 - константы для МАК. СЬ=1.36; &2~ -118 - для метакрилатаниона. В действительности же, по данным работы [21], как видно, отношение констант равно лишь 0.5, а скорость полимеризации МАК в интервале рН 2.5-5.5 падает примерно в 5 раз, т.е. экспериментальный результат не удается объяснить только различием классических параметров реакционной способности «сомономеров». По-видимому, наиболее вероятная причина наблюдаемого резкого уменьшения константы скорости роста цепей с увеличением рН от 2 до 6, как считают авторы [19-21], обусловлена тем, что по мере ионизации МАК концентрация сильно гидратированных метакрилат-анионов в относитель- но гидрофобных незаряженных клубках макрорадикалов ПМАК оказывается ниже их средней концентрации в растворе и, в то же время, в кислых средах можно ожидать преимущественной сорбции МАК в клубках ПМАК, т.е. повышения концентрации мономера в микрообластях, окружающих активные центры. Интересные результаты о существенном влиянии природы катиона на эффективность константы сополимеризации в системе АК - акриламид в водных растворах указывалось в работе Войнаровского и др. [28, 29], которые показали, что содержание звеньев акриловой кислоты в сополимере уменьшаются в ряду Li+> Na+> K+. Обнаруженные эффекты авторы связали с электростатическими взаимодействиями заряженных макрорадикалов и противоионов (катионов металлов), отметив при этом, что чем сильнее заряженные макрорадикалы (звенья акрилатанионов) способны к связыванию с катионами металла, тем в меньшей степени электростатические отталкивания препятствуют присоединению акрилатанионов в актах роста цепей. Ранее Крещенцев и др. [20] показали, что при связывании «мертвой» полиакриловой кислоты с ионами металлов степень ионного связывания изменяется в таком же порядке Li+ > Na+ > K+, уменьшаясь с возрастанием радиуса катиона. 1.1.2. Регулирование рН растворов добавлением аминов Особый интерес представляют данные по изучению влияния на процесс полимеризации рассматриваемых мономеров различных нейтрализующих агентов, в том числе органических аминов, основность и строение которых можно широко варьировать.

Список литературы

Цена, в рублях: (при оплате в другой валюте, пересчет по курсу центрального банка на день оплаты)	1425

Скачать бесплатно	23324.doc

Найти готовую работу

ЗАКАЗАТЬ

Обратная связь:

Связаться

Вход для партнеров

Регистрация

Восстановить доступ

Материал для курсовых и дипломных работ

29.04.24 Результаты оценки психологических детерминант гражданской идентичности учащихся старших классов

29.04.24 Программа формирования гражданской идентичности старшеклассников

29.04.24 Психологические основания для разработки программы формирования гражданской идентичности старшеклассников

Архив материала для курсовых и дипломных работ

Ссылки:

Счетчики:

Быстрый переход к готовым работам

Мнение посетителей:

Найти готовую работу

Обратная связь:

Вход для партнеров

© 2006-2022. Все права защищены. Выполнение уникальных качественных работ - от эссе и реферата до диссертации. Заказ готовых, сдававшихся ранее работ.

© 2006-2022. Все права защищены.
Выполнение уникальных качественных работ - от эссе и реферата до диссертации. Заказ готовых, сдававшихся ранее работ.